ORBITA · конспекты Начать бесплатно
ORBITA · Конспект 28 · Неорганика · База

Неметаллы

Они забирают электроны — но перед более сильным соседом сами становятся добычей. Плюс диспропорционирование в щелочах и особые кислоты-окислители.

электроотрицательность ↓ F O N, Cl F — король окислителей
ЕГЭ · задания 6–9, 30–31 диспропорционирование кислоты-окислители ~60 мин
К концу конспекта ты сможешь
  1. Определять, будет неметалл окислителем или восстановителем — по партнёру.
  2. Писать диспропорционирование галогенов и серы в щелочах.
  3. Знать аллотропные модификации O, C, P, S и чем они различаются.
  4. Выводить кислотность летучих водородных соединений по положению в таблице.
01Кто они

Неметалл = чаще окислитель

Неметаллы стоят выше диагонали «бор–астат». У атомов много внешних электронов (4–8), небольшой радиус, высокая ЭО — им проще принять недостающие электроны, чем отдать свои. Все неметаллы связаны между собой ковалентными связями.

Агрегатное состояние

При н.у. газы: H₂, N₂, O₂, F₂, Cl₂, инертные газы. Br₂ — единственная жидкость. Остальные — твёрдые.

Молекулы

Одноатомные (инертные газы), двухатомные (H₂, N₂, O₂, галогены), многоатомные (P₄, S₈, C₆₀).

Решётки

Молекулярная (летучие, хрупкие) или атомная — C(алмаз, графит), P(красный), Si, B (тугоплавкие, твёрдые).

Аллотропия

Один элемент — разные простые вещества, отличающиеся составом молекул (O₂ и озон O₃) или строением кристалла (алмаз и графит; сера ромбическая/моноклинная; фосфор белый/красный/чёрный).


02Заряды

Степени окисления неметаллов

Ряд электроотрицательности: металлы < Si≈H≈P < C < S < I < Br < Cl < N < O < F. Фтор — единственный неметалл, который проявляет только отрицательную степень окисления (−1), потому что он самый электроотрицательный элемент и электронов отдавать не может. Инертные газы в обычных условиях не реагируют вовсе.

ГруппаЭлементСтепени окисления
IVAC, Si−4, 0, +2, +4
VAN−3, 0, +1, +2, +3, +4, +5
VAP, As−3, 0, +1, +3, +5
VIAO−2, −1, 0, +1, +2
VIAS, Se, Te−2, 0, +4, +6
VIIAF−1, 0
VIIACl, Br, I−1, 0, +1, +3, +5, +7

Самые сильные окислители — F, O, Cl. Преимущественно восстановители — H, C, Si, P. Примерно поровну оба свойства проявляют N, S, I.


03Кто кого

Неметалл + неметалл

Правило простое: неметалл с бо́льшей ЭО — окислитель по отношению к неметаллу с меньшей ЭО.

РеагентКто реагируетПродуктОсобые случаи
H₂все неметаллы (окислители)летучие водородные соед. (H+1)Si и P напрямую с H₂ не реагируют
O₂все, кроме Cl₂, Br₂, I₂оксидыс F₂ — только при −190°C и разряде: F₂+O₂→O₂F₂
Hal₂C, Si, P, S и др.галогениды неМесила окисления F₂>Cl₂>Br₂>I₂; C реагирует только с F₂
  • водород — всегда окислительN₂ + 3H₂ ⇄(Fe) 2NH₃  |  H₂ + S ⇄ H₂S
  • кислород почти всесилен4P + 5O₂(изб.) → 2P₂O₅  |  2C + O₂(нед.) → 2CO
  • хлор избыток/недостаток меняет продукт с фосфором2P + 5Cl₂(изб.) → 2PCl₅  |  2P + 3Cl₂(нед.) → 2PCl₃
  • 💡 Вытеснение галогенов

    Более активный галоген вытесняет менее активный из любых соединений: Cl₂ + 2KBr → 2KCl + Br₂. Порядок силы: F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂.


    04Двойственность

    И окислитель, и восстановитель

    Неметалл в степени окисления 0 может проявлять оба свойства в зависимости от партнёра.

    Сера — оба лица

    окислитель: Fe + S →(t) FeS (S0 → S-2)

    восстановитель: S + O₂ → SO₂ (S0 → S+4)


    05Со сложными веществами

    Вода, кислоты-неокислители, соли

    С водой при н.у. реагируют только фтор и хлор; углерод и кремний — лишь с перегретым паром.

  • фтор окисляет воду со взрывом2F₂ + 2H₂O → 4HF + O₂
  • хлор диспропорционирует в водеCl₂ + H₂O ⇄ HCl + HClO (хлорная вода)
  • перегретый парC + H₂O(пар) →(t) CO + H₂
  • Более активный галоген окисляет менее активный галогенид/сульфид как в кислоте, так и в растворе соли — правило одно и то же:

  • хлор окисляет бромид, иодид, сульфидCl₂ + 2HI → 2HCl + I₂  |  Cl₂ + H₂S → 2HCl + S↓
  • иод — самый слабый окислитель среди галогенов, окисляет только сульфидI₂ + H₂S → 2HI + S↓

  • 06Неметалл как восстановитель

    Реакции с кислотами-окислителями

    С HNO₃ и конц. H₂SO₄ реагируют неметаллы-восстановители: C, P, S, I₂. Продукт — высшая кислота неметалла.

    Общая схема

    HNO₃(конц.) + S/P/C/I₂ → высшая кислота неМе + NO₂↑ + H₂O

    HNO₃(разб.) + S/P/C → высшая кислота неМе + NO↑ + H₂O

    H₂SO₄(конц.) + S/P/C → высшая кислота неМе + SO₂↑ + H₂O

  • сера + конц. азотнаяS + 6HNO₃(конц.) → H₂SO₄ + 6NO₂↑ + 2H₂O
  • фосфор + конц. серная2P + 5H₂SO₄(конц.) → 2H₃PO₄ + 5SO₂↑ + 2H₂O
  • иод окисляется только конц. HNO₃I₂ + 10HNO₃(конц.) → 2HIO₃ + 10NO₂↑ + 4H₂O
  • ⚠️ Кремний — исключение

    Si не реагирует ни с концентрированной HNO₃, ни с H₂SO₄. Растворяется только в смеси конц. HNO₃ и плавиковой кислоты HF.


    07Самообман неметалла

    Диспропорционирование в щелочах

    Галогены (кроме F₂), сера, белый фосфор и кремний реагируют с растворами щелочей — одновременно повышая и понижая свою степень окисления.

    НеметаллУсловияПродукты
    Cl₂, Br₂холодный растворгалогенид + гипогалогенит: Cl₂+2KOH→KCl+KClO+H₂O
    Cl₂, Br₂горячий растворгалогенид + галогенат: 3Cl₂+6KOH→(t)5KCl+KClO₃+3H₂O
    I₂любая температураиодид + иодат: 3I₂+6KOH→5KI+KIO₃+3H₂O
    Sконцентрированная, нагревсульфид + сульфит: 3S+6KOH→(t)2K₂S+K₂SO₃+3H₂O
    P(белый)концентрированная, нагревгипофосфит + фосфин: 4P+3KOH+3H₂O→(t)3KH₂PO₂+PH₃↑
    Siконцентрированная, нагревсиликат + H₂: Si+2KOH+H₂O→(t)K₂SiO₃+2H₂↑
    F₂любаяне диспропорционирует, окисляет кислород: 2F₂+4NaOH→4NaF+O₂+2H₂O
    💡 Кремний со щёлочью — не диспропорционирование

    Si в щёлочи окисляется только до +4 (силикат), а водород щёлочи восстанавливается до H₂ — это обычная ОВР, а не самоокисление-самовосстановление.


    08Горение

    Кислород и сложные вещества

    Оксиды в промежуточной степени окисления кислород доокисляет до высших; водородные соединения неметаллов сгорают в оксид + воду (аммиак — исключение, даёт N₂ без катализатора).

  • доокисление промежуточных оксидов2SO₂ + O₂ →(V₂O₅) 2SO₃  |  2NO + O₂ → 2NO₂
  • горение сероводорода — недостаток/избыток O₂2H₂S + O₂(нед.) → 2S↓ + 2H₂O  |  2H₂S + 3O₂(изб.) → 2SO₂ + 2H₂O
  • аммиак без катализатора → азот4NH₃ + 3O₂ → 2N₂ + 6H₂O
  • аммиак с Pt-катализатором → NO (первая стадия синтеза HNO₃)4NH₃ + 5O₂ →(Pt) 4NO + 6H₂O
  • обжиг сульфидов4FeS₂ + 11O₂ → 2Fe₂O₃ + 8SO₂

  • 09Как получают

    Способы получения неметаллов

    Электролиз

    F₂, Cl₂ — из расплавов/растворов галогенидов: 2NaF →(эл-з) 2Na + F₂. O₂, H₂ — электролизом воды.

    Вытеснение более сильным неметаллом

    Br₂, I₂ получают окислением их солей хлором: Cl₂ + 2NaBr → 2NaCl + Br₂.

    Разложение (лаборатория)

    O₂: 2KMnO₄ →(t) K₂MnO₄ + MnO₂ + O₂; 2KClO₃ →(кат.) 2KCl + 3O₂.

    Восстановление из соединений

    Si из SiO₂ коксом или магнием; P прокаливанием фосфоритов с песком и углём: Ca₃(PO₄)₂+3SiO₂+5C→(t)3CaSiO₃+2P+5CO.

  • хлор в лаборатории2KMnO₄ + 16HCl(конц.) → 2KCl + 2MnCl₂ + 5Cl₂↑ + 8H₂O
  • водород в лабораторииZn + H₂SO₄(разб.) = ZnSO₄ + H₂↑
  • кремнийSiO₂ + 2C →(t) Si + 2CO

  • 10Один элемент — разные вещества

    Аллотропия неметаллов

    Многие неметаллы образуют по несколько простых веществ с разными свойствами. Это регулярно спрашивают в первой части.

    ЭлементАллотропные модификацииВ чём разница
    КислородO₂ — кислород
    O₃ — озон
    O₃ гораздо сильнее как окислитель, имеет запах, поглощает УФ
    Углеродалмаз, графит, фуллерен, карбинразное число связей у атома: 4 у алмаза, 3 у графита
    Фосфорбелый P₄, красный, чёрныйбелый ядовит и самовоспламеняется, красный устойчив и безопасен
    Сераромбическая, моноклинная, пластическаяразная упаковка колец S₈
    💡 Озон сильнее кислорода

    O₃ окисляет даже серебро, с которым O₂ не реагирует: 2Ag + O₃ → Ag₂O + O₂. Ещё одно отличие: озон сразу обесцвечивает раствор KI с выделением иода — 2KI + O₃ + H₂O → I₂ + 2KOH + O₂. Это качественная реакция на озон.

    ⚠️ Белый и красный фосфор

    Белый P₄ — молекулярная решётка, светится в темноте, самовоспламеняется на воздухе, сильно ядовит, хранят под водой. Красный — атомная полимерная структура, на воздухе устойчив, неядовит. При нагревании без воздуха белый переходит в красный.


    11Соединения с водородом

    Летучие водородные соединения

    Каждый неметалл даёт соединение с водородом — ЛВС. Их состав и свойства меняются по таблице закономерно, и эти закономерности прямо спрашивают.

    ГруппаIVAVAVIAVIIA
    ФормулаRH₄RH₃H₂RHR
    2-й периодCH₄NH₃H₂OHF
    3-й периодSiH₄PH₃H₂SHCl
    Характернейтральныйосновныйслабокислотныйкислотный
    Две закономерности

    По периоду вправо кислотные свойства ЛВС усиливаются: CH₄ → NH₃ → H₂O → HF. По группе вниз — тоже усиливаются: HF → HCl → HBr → HI, потому что связь H–R удлиняется и слабеет, водород легче отрывается.

    💡 Почему аммиак — исключение по характеру

    NH₃ — единственное ЛВС с основными свойствами: у азота есть неподелённая пара, которая принимает протон по донорно-акцепторному механизму. Отсюда NH₃ + H₂O ⇌ NH₄+ + OH- и щелочная реакция раствора аммиака.

    ⚠️ Не путай устойчивость и кислотность

    В ряду HF → HI кислотность растёт, а прочность (устойчивость) падает: HI разлагается уже при слабом нагревании. Это две разные характеристики, и меняются они в противоположные стороны. Самое прочное ЛВС — HF, самая сильная кислота — HI.

    ПроверкаРасположи по усилению кислотных свойств: PH₃, H₂S, HCl, SiH₄

    Все четыре — третий период. Кислотность растёт вправо: Si → P → S → Cl.

    SiH₄ < PH₃ < H₂S < HCl

    Причина: чем электроотрицательнее элемент, тем сильнее он оттягивает электроны связи и тем легче отщепляется H+.


    12Закрепляем

    Проверь себя

    Ответь мысленно, потом раскрой карточку.

    01Кто окислитель в реакции H₂ + Cl₂ → 2HCl?

    Хлор электроотрицательнее водорода → Cl₂ окислитель (Cl0 → Cl-), H2 — восстановитель.

    02Вытеснит ли бром хлор из раствора NaCl?

    Нет. Бром менее активен, чем хлор. Наоборот, хлор вытесняет бром: Cl2 + 2NaBr → 2NaCl + Br2.

    03Приведи два аллотропа углерода.

    Алмаз (атомная решётка, очень твёрдый) и графит (слоистый, проводит ток). Оба — простые вещества элемента углерода.

    04Может ли сера быть восстановителем? Приведи пример.

    Да, при взаимодействии с более сильным окислителем: S + O₂ → SO₂ (S0 → S+4, сера отдаёт электроны).

    05Что образуется при пропускании хлора в холодный раствор KOH?

    Диспропорционирование: Cl₂ + 2KOH(холод) → KCl + KClO + H₂O — хлорид и гипохлорит.

    06А если тот же хлор пропустить в горячий раствор?

    Более глубокое диспропорционирование: 3Cl₂ + 6KOH →(t) 5KCl + KClO₃ + 3H₂O — хлорид и хлорат.

    07Почему у иода в щёлочи один продукт при любой температуре?

    Иод — самый слабый окислитель среди галогенов, гипоиодит IO- неустойчив и сразу переходит в иодат: 3I₂ + 6KOH → 5KI + KIO₃ + 3H₂O — независимо от нагрева.

    08Растворится ли кремний в концентрированной HNO₃?

    Нет — кремний пассивен к конц. HNO₃ и H₂SO₄, растворяется только в смеси конц. HNO₃ и HF.

    09Что получится при сжигании аммиака без катализатора?

    4NH₃ + 3O₂ → 2N₂ + 6H₂O — молекулярный азот, а не оксид. С Pt-катализатором получился бы NO.

    10До какой кислоты окислится фосфор концентрированной серной кислотой?

    До высшей кислоты фосфора — H₃PO₄: 2P + 5H₂SO₄(конц.) → 2H₃PO₄ + 5SO₂↑ + 2H₂O.

    Прочитал — закрепи задачами

    Орбита оценит уровень по каждой из 34 тем ЕГЭ и сама подберёт, что решать дальше. Первая диагностика — 12 задач, регистрация по логину, почту не спрашиваем.

    Начать бесплатно