ORBITA · конспекты Начать бесплатно
ORBITA · Конспект 42 · Неорганика · PRO

ОВР с соединениями хрома

Синий, зелёный, жёлтый, оранжевый — палитра хрома выдаёт степень окисления с первого взгляда.

Cr²⁺синий Cr³⁺зелёный CrO₄²⁻жёлтый +6 Cr₂O₇²⁻оранж. +6
ЕГЭ · задания 30, 32 хромат ⇌ дихромат полный набор реакций ~32 мин
К концу конспекта ты сможешь
  1. Переводить хромат в дихромат и обратно, не путая это с ОВР.
  2. Окислять Cr3+ до Cr6+ в щелочной среде и восстанавливать обратно в кислой.
  3. Работать с амфотерностью Cr(OH)₃ и Cr₂O₃.
  4. Держать в голове карту переходов хрома по цветам.
01Палитра хрома

Степени окисления и характер

Хром живёт в трёх степенях: +2 (неустойчива), +3 (самая прочная) и +6 (сильный окислитель). Характер оксида и гидроксида растёт с ростом СО — от оснóвного к кислотному.

СООксидГидроксид / формаХарактерРоль в ОВР
+2CrOCr(OH)₂ (жёлт.)оснóвныйсильный восстановитель
+3Cr₂O₃Cr(OH)₃ (серо-зел.)амфотерныйи ок., и восст.
+6CrO₃H₂CrO₄ / H₂Cr₂O₇кислотныйсильный окислитель
💡 Аналогия «CrO → Cr₂O₃ → CrO₃»

Та же логика, что у любого металла с переменной СО: низкая степень — оснóвный оксид, средняя — амфотерный, высшая — кислотный. У хрома видны все три сразу.


02Cr3+ — амфотерный герой

Полный набор реакций Cr3+

Степень +3 — самая устойчивая и самая «рабочая» на ЕГЭ. Cr(OH)3 и Cr2O3 амфотерны, соли Cr3+ гидролизуются по катиону.

⚠️ Ловушка ЕГЭ №1

Соль Cr3+ + раствор соды/сульфида → необратимый гидролиз: выпадает Cr(OH)3↓ и выделяется газ, а не «ожидаемая» соль Cr2(CO3)3 — её в растворе не существует.


03Равновесие цвета

Хромат ⇌ дихромат

В степени +6 хром существует в двух формах. Переход задаёт среда, степень окисления не меняется — это кислотно-основное равновесие, не ОВР.

Переход по среде

2CrO₄2- + 2H+ ⇌ Cr₂O₇2- + H₂O

  • подкисление: жёлтый → оранжевый2K₂CrO₄ + H₂SO₄ → K₂Cr₂O₇ + K₂SO₄ + H₂O
  • подщелачивание: оранжевый → жёлтыйK₂Cr₂O₇ + 2KOH → 2K₂CrO₄ + H₂O
💡 Направление за секунду

«Кислота оранжевит»: H+ → дихромат (оранжевый). Щёлочь → хромат (жёлтый). Цвет в задаче сразу подсказывает среду.


04Cr6+ — окислитель

Дихромат в кислой среде → Cr3+

Дихромат-ион — мощный окислитель. В кислой среде восстанавливается до Cr3+: оранжевый раствор зеленеет. Полуреакция одна, а восстановителей — много.

Ключевая полуреакция

Cr₂O₇2- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H₂O  (принимает 6 электронов)

Копнуть глубже: разбор баланса с иодидом
2Cr+6 + 6e- → 2Cr+3  | ×1 (окислитель)
2I- − 2e- → I₂0  | ×3 (восстановитель)

6 отданных = 6 принятых. Отсюда 6 KI и 3 I2. Остальные коэффициенты добиваются по калию, сере и водороду. Признак реакции — выделение бурого иода.


05Cr3+ — восстановитель

Окисление Cr3+ до Cr6+ (щелочная среда)

В обратную сторону: в щелочной среде сильный окислитель поднимает Cr3+ до жёлтого хромата CrO42- (зелёный раствор желтеет).

⚠️ Ловушка ЕГЭ №2 — связка сред «наоборот» к марганцу

Cr6+ окисляет в кислой среде (→ Cr3+). Cr3+ окисляется до +6 в щелочной. У марганца KMnO4 наоборот сильнее всего окисляет в кислой. Держи обе картины раздельно.


06Собери в голове

Карта переходов хрома

Круговорот степеней

Cr3+ —(окислитель, щёлочь)→ CrO₄2- ⇌(H+/OH-)⇌ Cr₂O₇2- —(восстановитель, кислота)→ Cr3+

Три перехода — и вся тема закрыта: (1) вверх Cr3+→Cr6+ в щёлочи, (2) равновесие хромат⇌дихромат по среде, (3) вниз Cr6+→Cr3+ в кислоте. Цвет раствора на каждом шаге подсказывает, где ты находишься.


07Разбираем по косточкам

Ошибки, которые стоят баллов

Ошибка

Переход хромата в дихромат — окислительно-восстановительная реакция.

Верно

Степень окисления хрома в обоих ионах +6 и не меняется. Это обычное кислотно-основное равновесие: 2CrO₄2- + 2H+ ⇌ Cr₂O₇2- + H₂O. Кислота — оранжевый дихромат, щёлочь — жёлтый хромат.

Ошибка

Cr3+ окисляется до Cr6+ в любой среде.

Верно

Окисление Cr3+ идёт в щелочной среде и даёт хромат CrO₄2-: 2Cr(OH)₃ + 3H₂O₂ + 4NaOH → 2Na₂CrO₄ + 8H₂O. В кислой среде хром(III), наоборот, устойчив.

Ошибка

Cr(OH)₃ — обычное нерастворимое основание.

Верно

Он амфотерен: растворяется и в кислотах (→ соль Cr3+), и в щелочах (→ гидроксокомплекс Na₃[Cr(OH)₆] в растворе или хромит NaCrO₂ при сплавлении).

Ошибка

Все оксиды хрома ведут себя одинаково.

Верно

Характер меняется со степенью окисления: CrO (+2) — оснóвный, Cr₂O₃ (+3) — амфотерный, CrO₃ (+6) — кислотный, ему отвечают хромовые кислоты.

ПроверкаОранжевый раствор при добавлении щёлочи стал жёлтым, а после кислоты — снова оранжевым. Что происходило?

Это переход дихромат ⇌ хромат: Cr₂O₇2- (оранжевый) + 2OH- ⇌ 2CrO₄2- (жёлтый) + H₂O.

Степень окисления хрома всё время +6 — никакой ОВР здесь нет, только смещение равновесия средой. Цвет меняется, потому что меняется сам анион.


08Закрепляем

Проверь себя

Ответь мысленно, потом раскрой карточку.

01В какой цвет перейдёт жёлтый K₂CrO₄ при подкислении?

В оранжевый — образуется дихромат: 2CrO42- + 2H+ → Cr2O72- + H2O.

02До чего восстанавливается K₂Cr₂O₇ в кислой среде и сколько принимает электронов?

До Cr3+, принимая 6 электронов: Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O.

03Что произойдёт с Cr(OH)₃ в избытке NaOH?

Растворится как амфотерный: Cr(OH)₃ + 3NaOH → Na₃[Cr(OH)₆] (гидроксокомплекс).

04Можно ли получить Cr₂(CO₃)₃ в водном растворе?

Нет — необратимый гидролиз: выпадет Cr(OH)3↓ и выделится CO2↑.

05В какой среде Cr3+ окисляется до +6 и какой продукт?

В щелочной, сильным окислителем (Br2, Cl2, H2O2) → жёлтый хромат CrO₄2-.

06Расставь коэффициенты: K₂Cr₂O₇ + H₂S + H₂SO₄ → ?

Cr+6→Cr+3 (6e-), S-2→S0 (2e-, ×3): K₂Cr₂O₇ + 3H₂S + 4H₂SO₄ → Cr₂(SO₄)₃ + 3S↓ + K₂SO₄ + 7H₂O.

Прочитал — закрепи задачами

Орбита оценит уровень по каждой из 34 тем ЕГЭ и сама подберёт, что решать дальше. Первая диагностика — 12 задач, регистрация по логину, почту не спрашиваем.

Начать бесплатно