ORBITA · конспекты Начать бесплатно
ORBITA · Конспект 41 · Неорганика · PRO

ОВР с соединениями марганца

Марганец меняет цвет вместе со степенью окисления — по цвету и запоминаем продукт восстановления.

Mn²⁺бесцв. соли MnO₂ +4бурый MnO₄²⁻ +6зелёный MnO₄⁻ +7фиолет.
ЕГЭ · задания 30, 32 роль среды полный набор восстановителей ~46 мин
К концу конспекта ты сможешь
  1. Писать продукт восстановления KMnO₄ для любой среды.
  2. Уравнивать ОВР с марганцем методом электронного баланса.
  3. Помнить, почему подкисляют именно серной кислотой.
  4. Использовать MnO₂ и манганат как самостоятельные окислители.
01Палитра марганца

Степени окисления и цвет

Перманганат калия KMnO₄ — тёмно-фиолетовые кристаллы, в растворе цвета фуксии. Сильнейший окислитель за счёт Mn+7 — легко окисляет большинство восстановителей. Продукт восстановления полностью определяется средой раствора.

СредаПолуреакцияПродукт
кислая (H+)MnO₄- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H₂Oсоль Mn(II), бесцветн.
нейтральная (H₂O)MnO₄- + 2H₂O + 3e- → MnO₂↓ + 4OH-MnO₂, бурый осадок
щелочная (OH-)MnO₄- + e- → MnO₄2-манганат, зелёный р-р
💡 Мнемоника «5-3-1»

Число принятых электронов: в кислой — 5 (до +2), в нейтральной — 3 (до +4), в щелочной — 1 (до +6). Чем кислее среда — тем глубже восстановление марганца.


02Полный список

Восстановитель → продукт окисления

Продукт окисления восстановителя не зависит от среды (кроме отдельных случаев), а вот сможет ли реакция вообще пойти — уже зависит.

ВосстановительПродукт окисления
HCl(конц.)Cl₂↑
HBr, бромидыBr₂ (раствор оранжевеет)
HI, иодидыI₂ (раствор буреет)
H₂O₂, пероксидыO₂↑
H₂S, сульфиды, гидросульфидыS↓ жёлтый
NH₃, нитридыN₂↑ (соли аммония НЕ окисляются!)
PH₃, фосфидыH₃PO₄ / фосфаты
SiH₄, силицидыH₂SiO₃↓ / силикаты
SO₂, сульфиты, гидросульфитыH₂SO₄ / сульфаты
соединения Fe(II)соединения Fe(III)
NO₂, HNO₂, нитритыHNO₃ / нитраты
⚠️ Не всё и не всегда окисляется

NH₃ окисляется только в нейтральной/щелочной среде — в кислой он превращается в соль аммония NH₄+, которая перманганатом не окисляется. Нерастворимые соединения металлов (FeS, FeO) окисляются только в кислой среде — нужны свободные ионы восстановителя в растворе.


03Кислая среда

KMnO₄ в кислой среде — до Mn2+

  • галогенид — иодид/бромид, растворами солей2KMnO₄ + 10KI + 8H₂SO₄ → 2MnSO₄ + 5I₂ + 6K₂SO₄ + 8H₂O
  • концентрированная соляная — сама создаёт кислую среду2KMnO₄ + 16HCl(конц.) → 2MnCl₂ + 5Cl₂↑ + 2KCl + 8H₂O
  • сероводород — выпадает сера2KMnO₄ + 5H₂S + 3H₂SO₄ → 2MnSO₄ + 5S↓ + K₂SO₄ + 8H₂O
  • пероксид водорода — окислитель KMnO₄ встречает восстановитель H₂O₂2KMnO₄ + 5H₂O₂ + 3H₂SO₄ → 2MnSO₄ + 5O₂↑ + K₂SO₄ + 8H₂O
  • Fe(II) — соль той же кислоты, что подкисляла раствор2KMnO₄ + 10FeSO₄ + 8H₂SO₄ → 2MnSO₄ + 5Fe₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 8H₂O
  • металл как восстановитель2KMnO₄ + 5Zn + 8H₂SO₄ → 2MnSO₄ + 5ZnSO₄ + K₂SO₄ + 8H₂O
  • SO₂/NO₂ создают достаточную кислотность сами2KMnO₄ + 5SO₂ + 2H₂O → 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 2H₂SO₄

  • 04Разбор баланса

    Классическая реакция: KMnO₄ + FeSO₄ + H₂SO₄

    Электронный баланс
    Mn+7 + 5e- → Mn+2  | ×2  (окислитель)
    Fe+2 − 1e- → Fe+3  | ×10  (восстановитель)

    2KMnO₄ + 10FeSO₄ + 8H₂SO₄ → 2MnSO₄ + 5Fe₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 8H₂O

    Фиолетовая окраска исчезает — образуется бесцветный Mn2+, а раствор становится жёлто-оранжевым от Fe3+. Обесцвечивание перманганата — качественный признак завершения реакции.

    Копнуть глубже: почему для Fe(II) важна кислота подкисления

    Продукт окисления Fe2+ записывают с тем же анионом, которым подкисляли раствор — если это H₂SO₄, получается Fe₂(SO₄)₃, а не FeCl₃ или Fe(NO₃)₃. Это частая ошибка в задании 30: анион продукта должен совпадать с анионом кислоты среды.


    05Нейтральная среда

    KMnO₄ в нейтральной среде — до MnO₂

    Продукт восстановления — бурый осадок MnO₂, а вместо кислоты выделяется щёлочь.

  • сероводородная кислота слишком слаба, чтобы создать кислую среду2KMnO₄ + 3H₂S → 2MnO₂↓ + 3S↓ + 2KOH + 2H₂O
  • иодид2KMnO₄ + 6KI + 4H₂O → 2MnO₂↓ + 3I₂ + 8KOH
  • аммиак — только не в кислой среде!2KMnO₄ + 2NH₃ → 2MnO₂↓ + N₂↑ + 2KOH + 2H₂O
  • сопропорционирование с солью Mn(II)2KMnO₄ + 3MnSO₄ + 2H₂O → 5MnO₂↓ + K₂SO₄ + 2H₂SO₄
  • фосфин — не хватает щёлочи на полное осноование, кислая соль в придачу3PH₃ + 8KMnO₄ → 2K₃PO₄ + K₂HPO₄ + 8MnO₂↓ + 4H₂O
  • 💡 Реакция сопропорционирования Mn+7 + Mn+2

    И окислитель, и восстановитель — соединения марганца, оба сходятся в Mn+4: обесцвечивание раствора + выпадение бурого осадка. Образующаяся кислота на продукты не влияет.


    06Щелочная среда

    KMnO₄ в сильнощелочной среде — до манганата

  • сульфит2KMnO₄ + Na₂SO₃ + 2KOH → 2K₂MnO₄ + Na₂SO₄ + H₂O
  • Fe(II) → бурый осадок Fe(OH)₃, а не раствор солиKMnO₄ + Fe(NO₃)₂ + 3KOH → K₂MnO₄ + Fe(OH)₃↓ + 2KNO₃
  • бромид — щёлочь не нужна для баланса2KMnO₄ + 2KBr →(KOH) 2K₂MnO₄ + Br₂
  • сульфид2NaMnO₄ + Na₂S →(NaOH) 2Na₂MnO₄ + S↓
  • ⚠️ Цвет итогового раствора непредсказуем «на глаз»

    Зелёный манганат-ион MnO₄2- смешивается с оранжевым (Br₂) или коричневым (I₂) цветом выделяющегося галогена — итоговый оттенок предсказать словами нельзя, только по формулам продуктов.


    07Не только +7

    MnO₂ и манганат — тоже окислители

    Сильные окислительные свойства проявляют не только перманганаты, но и MnO₂ (+4) и манганаты (+6) — с той же зависимостью продукта от среды.

    ОкислительКислая средаНейтральнаяЩелочная
    KMnO₄ (+7)соль Mn(II)MnO₂манганат
    K₂MnO₄ (+6)соль Mn(II)MnO₂
    MnO₂ (+4)соль Mn(II)
  • получение хлора из MnO₂MnO₂ + 4HCl(конц.) → MnCl₂ + Cl₂↑ + 2H₂O
  • MnO₂ окисляет Fe(II)MnO₂ + 2FeSO₄ + 2H₂SO₄ → MnSO₄ + Fe₂(SO₄)₃ + 2H₂O
  • манганат в кислой среде даёт Mn(II)K₂MnO₄ + 8HCl(конц.) → MnCl₂ + 2Cl₂↑ + 2KCl + 4H₂O
  • 💡 MnO₂ ещё и катализатор

    В реакциях разложения H₂O₂ или KClO₃ диоксид марганца работает катализатором, не меняя степени окисления — не путай эту роль с ролью окислителя в реакциях выше.


    08Разбираем по косточкам

    Ошибки, которые стоят баллов

    Ошибка

    Перманганат всегда восстанавливается до Mn2+.

    Верно

    Только в кислой среде. В нейтральной — до MnO₂↓ (бурый осадок), в щелочной — до MnO₄2- (зелёный раствор). Сначала найди среду, потом пиши продукт.

    Ошибка

    Для подкисления можно взять любую кислоту, например HCl.

    Верно

    Берут серную. Соляная сама окисляется перманганатом до Cl₂ — появится лишний продукт и другая реакция. Азотная тоже не годится: она сама окислитель.

    Ошибка

    В щелочной среде марганец восстанавливается сильнее всего — среда ведь «активная».

    Верно

    Наоборот: в щелочной среде марганец падает меньше всего, лишь с +7 до +6. Глубже всего — в кислой, до +2. Чем кислее, тем глубже восстановление.

    Ошибка

    MnO₂ — только продукт, сам он ни с чем не реагирует.

    Верно

    MnO₂ — окислитель: с концентрированной HCl даёт хлор (MnO₂ + 4HCl → MnCl₂ + Cl₂↑ + 2H₂O) — это лабораторный способ получения хлора. А ещё он работает катализатором разложения H₂O₂.

    ПроверкаРаствор KMnO₄ обесцветился, осадка нет. Какая была среда?

    Кислая. Обесцвечивание без осадка означает переход в Mn2+ — его растворы почти бесцветны (слабо-розовые). Если бы среда была нейтральной, выпал бы бурый MnO₂; в щелочной раствор стал бы зелёным от манганата.


    09Закрепляем

    Проверь себя

    Ответь мысленно, потом раскрой карточку.

    01До какой степени окисления восстановится KMnO₄ в нейтральной среде?

    До +4 (MnO₂, бурый осадок). Полуреакция: MnO4- + 2H2O + 3e- → MnO2 + 4OH-.

    02Сколько электронов принимает Mn в кислой среде?

    5 электронов (Mn+7 → Mn+2). Это максимальное восстановление — только в кислой среде.

    03Какого цвета манганат K₂MnO₄?

    Зелёный (Mn+6). Образуется при восстановлении перманганата в щелочной среде.

    04Какой газ даёт MnO₂ с концентрированной HCl?

    Хлор Cl₂: MnO2 + 4HCl → MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O. MnO2 — окислитель.

    05Окислится ли NH₄Cl перманганатом калия?

    Нет. Соли аммония (в отличие от свободного NH3) перманганатом не окисляются — азот в них «заблокирован» протонированием.

    06Что получится при действии KMnO₄ на FeSO₄ в щелочной среде?

    Бурый осадок Fe(OH)₃ (не раствор соли!) и зелёный манганат: KMnO4 + Fe(NO3)2 + 3KOH → K2MnO4 + Fe(OH)3↓ + 2KNO3.

    07Почему H₂S с KMnO₄ даёт MnO₂, а не соль Mn(II)?

    Сероводородная кислота очень слабая — не создаёт достаточно кислую среду для глубокого восстановления марганца, поэтому продукт — MnO2, как в нейтральной среде.

    08До какого вещества окислится фосфин PH₃ в кислой среде?

    До H₃PO₄ (ортофосфорной кислоты) — в кислой среде продукт окисления сложных восстановителей всегда кислота, а не соль.

    09Может ли MnO₂ восстанавливаться в щелочной среде до манганата?

    Нет — окислительные свойства в щелочной среде проявляет только KMnO4 (+7); MnO2 (+4) в щёлочи окислителем не работает.

    10Что произойдёт при смешивании KMnO₄ и MnSO₄ в нейтральной среде?

    Сопропорционирование: оба сходятся в Mn+4: 2KMnO4 + 3MnSO4 + 2H2O → 5MnO2↓ + K2SO4 + 2H2SO4.

    Прочитал — закрепи задачами

    Орбита оценит уровень по каждой из 34 тем ЕГЭ и сама подберёт, что решать дальше. Первая диагностика — 12 задач, регистрация по логину, почту не спрашиваем.

    Начать бесплатно