ORBITA · конспекты Начать бесплатно
ORBITA · Конспект 38 · Неорганика · База

Необратимый гидролиз

Вещества, которые вода разрывает нацело, соли с взаимным усилением гидролиза — и особые ОВР, которые с гидролизом путают.

X + H₂O газ ↑
ЕГЭ · задания 6–9, 32 таблица «вещество → газ» совместный гидролиз ~46 мин
К концу конспекта ты сможешь
  1. Узнавать пары ионов, дающие необратимый гидролиз.
  2. Писать продукты гидролиза бинарных соединений и галогенидов неметаллов.
  3. Понимать, почему Al₂S₃ и Fe₂(CO₃)₃ не существуют в растворе.
  4. Не путать обменную реакцию с совместным гидролизом.
01Идея

Когда гидролиз идёт до конца

Обычный гидролиз солей обратим. Но некоторые вещества вода разлагает полностью и необратимо — потому что один из продуктов уходит (газ или осадок), и вернуться назад система не может.

Общая схема бинарного соединения

A+ʸBₓ-ʸ + H₂O → гидроксид A в с.о. +y + летучее водородное соединение B в с.о. −x

Металл уходит в гидроксид/щёлочь, а неметалл забирает водород из воды: карбид → углеводород, нитрид → NH₃, фосфид → PH₃, гидрид → H₂, силицид → SiH₄, сульфид Al/Cr → H₂S.


02Главная таблица

Бинарные соединения металлов → газ

КлассПример (нейтральная среда)Газ
ГидридCaH₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + 2H₂↑водород
Пероксид (без нагрева)Na₂O₂ + 2H₂O → 2NaOH + H₂O₂пероксид H₂O₂
Пероксид (с нагревом)2Na₂O₂ + 2H₂O →(t) 4NaOH + O₂↑кислород
НитридCa₃N₂ + 6H₂O → 3Ca(OH)₂ + 2NH₃↑аммиак
ФосфидCa₃P₂ + 6H₂O → 3Ca(OH)₂ + 2PH₃↑фосфин
Карбид-ацетиленидCaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + C₂H₂↑ацетилен
Карбид-метанидAl₄C₃ + 12H₂O → 4Al(OH)₃↓ + 3CH₄↑метан
СилицидMg₂Si + 4H₂O → 2Mg(OH)₂ + SiH₄↑силан
Сульфид Al/Cr(III)Al₂S₃ + 6H₂O → 2Al(OH)₃↓ + 3H₂S↑сероводород
💡 Кислая и щелочная среда меняют продукт

В кислой среде вместо гидроксида сразу образуется соль: CaH₂ + 2HCl → CaCl₂ + 2H₂↑. Фосфин слишком слабое основание, чтобы реагировать с кислотой (в отличие от NH₃): Zn₃P₂ + 3H₂SO₄ → 3ZnSO₄ + 2PH₃↑. В щелочной среде с амфотерным металлом сразу получается гидроксокомплекс: AlN + NaOH + 3H₂O → Na[Al(OH)₄] + NH₃↑.


03Неметаллы

Ковалентные галогениды неметаллов

Отдают галогеноводород и кислородсодержащую кислоту неметалла — та же логика, только продукт со стороны неметалла не гидроксид, а кислота.

  • пентахлорид фосфораPCl₅ + 4H₂O → 5HCl + H₃PO₄
  • тетрахлорид кремнияSiCl₄ + 3H₂O → 4HCl + H₂SiO₃↓
  • фосген (боевое ОВ)COCl₂ + H₂O → 2HCl + CO₂
  • В щелочной среде (избыток KOH) продукт — сразу соль: PCl₅ + 8KOH(изб.) → 5KCl + K₃PO₄ + 4H₂O. При недостатке щёлочи получаются кислые фосфаты (K₂HPO₄, KH₂PO₄) — та же лестница, что и у H₃PO₄.


    04Соли-ловушки

    Совместный (двойной) гидролиз

    Соли Al3+, Cr3+, Fe3+ гидролизуются по катиону (кислая среда), соли CO₃2-/SO₃2-/S2- — по аниону (щелочная среда). Слив растворов, ионы H+ и OH- нейтрализуют друг друга — по принципу Ле Шателье оба равновесия сдвигаются вправо до конца.

    Классика: AlCl₃ + Na₂CO₃

    2AlCl₃ + 3Na₂CO₃ + 3H₂O → 2Al(OH)₃↓ + 3CO₂↑ + 6NaCl

    Качественный признак — одновременно осадок и газ.

    Работает для трёх катионов (Al3+, Cr3+, Fe3+) с тремя типами анионов (CO₃2-/HCO₃-, SO₃2-/HSO₃-, S2-/HS-) — все 9 комбинаций дают осадок гидроксида + газ, включая варианты с кислыми солями: AlCl₃ + 3KHCO₃ → Al(OH)₃↓ + 3CO₂↑ + 3KCl.

    ⚠️ Соли двухвалентных металлов дают оснóвную соль

    Cu2+, Zn2+ и другие +2 металлы с карбонатом дают не гидроксид, а оснóвную соль: 2CuSO₄ + 2K₂CO₃ + H₂O → (CuOH)₂CO₃↓ + CO₂↑ + 2K₂SO₄ (зелёный осадок малахита, а не голубой Cu(OH)₂). В заданиях ЕГЭ обычно подразумевают всё же средние карбонаты.


    05Соли MeO₂

    Гидролиз алюминатов, цинкатов, ферритов

  • алюминат/цинкат в воде → гидроксокомплексNaAlO₂ + 2H₂O → Na[Al(OH)₄]
  • феррит — исключение, Fe(OH)₃ слишком слаб амфотерноNaFeO₂ + 2H₂O → Fe(OH)₃↓ + NaOH
  • кислота разрушает комплекс полностьюNaAlO₂ + 4HNO₃ → NaNO₃ + Al(NO₃)₃ + 2H₂O

  • 06Не гидролиз, а ОВР!

    Fe3+ и Cu2+ с сульфидами и иодидами

    Здесь важно не перепутать: соли Fe(III) с сульфидами/сульфитами дают не совместный гидролиз, а окислительно-восстановительную реакцию — Fe3+ слишком слабый окислитель для «нормального» партнёра, но сера(−2/+4) и иодид — «особые» восстановители, способные его окислить/восстановить.

  • Fe3+ + сульфид — ОВР, не гидролиз!2FeCl₃ + 3Na₂S(изб.) → 2FeS↓ + S↓ + 6NaCl
  • Fe3+ + сульфитFe₂(SO₄)₃ + Na₂SO₃ + H₂O → Na₂SO₄ + 2FeSO₄ + H₂SO₄
  • Fe3+ + иодид2FeCl₃ + 6KI(р-р) → 2FeI₂ + I₂ + 6KCl
  • Cu2+ окисляет только иодид (слабее Fe3+)2CuSO₄ + 4KI(р-р) → 2CuI↓ + I₂ + 2K₂SO₄
  • ⚠️ Главное отличие от совместного гидролиза

    С карбонатом/сульфитом-как-слабой-кислотой у Al3+/Cr3+/Fe3+ идёт гидролиз (осадок гидроксида + газ CO₂/SO₂). Но конкретно с сульфидом и сульфитом у железа(III) — не гидролиз, а ОВР, потому что S2-/SO₃2- восстанавливают Fe3+ до Fe2+ быстрее, чем успевает пройти гидролиз.


    07Разбираем по косточкам

    Ошибки, которые стоят баллов

    Ошибка

    Al₂(SO₄)₃ + Na₂CO₃ — обычный обмен, получится Al₂(CO₃)₃ и Na₂SO₄.

    Верно

    Карбонат алюминия не существует в растворе. Идёт совместный гидролиз: 2Al3+ + 3CO₃2- + 3H₂O → 2Al(OH)₃↓ + 3CO₂↑ — сразу и осадок, и газ.

    Ошибка

    Fe3+ с сульфидом даст Fe₂S₃.

    Верно

    Fe3+ — окислитель, а S2- — восстановитель: идёт ОВР. 2Fe3+ + S2- → 2Fe2+ + S↓. Аналогично Fe3+ окисляет иодид: 2Fe3+ + 2I- → 2Fe2+ + I₂.

    Ошибка

    Cu2+ с иодидом даст CuI₂.

    Верно

    Иодид меди(II) неустойчив, медь окисляет иодид-ион: 2Cu2+ + 4I- → 2CuI↓ + I₂. Получается медь(I) и свободный иод.

    Ошибка

    Галогениды неметаллов растворяются в воде как обычные соли.

    Верно

    Они необратимо гидролизуются с образованием двух кислот: PCl₅ + 4H₂O → H₃PO₄ + 5HCl, SiCl₄ + 3H₂O → H₂SiO₃↓ + 4HCl. Схема: неметалл забирает OH, хлор — водород.

    ПроверкаЧто образуется при сливании растворов CrCl₃ и Na₂S?

    Cr₂S₃ в растворе не существует — это соль слабого основания и слабой кислоты. Идёт совместный гидролиз:

    2Cr3+ + 3S2- + 6H₂O → 2Cr(OH)₃↓ + 3H₂S↑

    Наблюдаем серо-зелёный осадок и запах тухлых яиц. Та же схема работает для Al3+ и Fe3+ с сульфидами.


    08Закрепляем

    Проверь себя

    Ответь мысленно, потом раскрой карточку.

    01Какой газ выделяется при CaC₂ + H₂O?

    Ацетилен C₂H₂: CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + C₂H₂↑. Классический способ получения ацетилена.

    02Можно ли получить Al₂S₃ в водном растворе обменом?

    Нет. Он необратимо гидролизуется: выпадет Al(OH)3↓ и выделится H2S↑. Получают только сухим сплавлением Al и S.

    03Что образует Ca₃P₂ с водой?

    Ca₃P₂ + 6H₂O → 3Ca(OH)₂ + 2PH₃↑ — фосфин.

    04Какой газ даёт гидрид натрия NaH с водой?

    Водород: NaH + H₂O → NaOH + H₂↑ (гидрид-ион H- и вода H+ дают H2).

    05Что получится при сливании растворов AlCl₃ и Na₂S?

    Совместный гидролиз: Al₂(SO₄)₃ + 3Na₂S + 6H₂O → 2Al(OH)₃↓ + 3H₂S↑ + 3Na₂SO₄ — осадок и газ одновременно.

    06А что при сливании FeCl₃ и Na₂S?

    Не гидролиз, а ОВР: Fe3+ окисляет S2-: 2FeCl₃ + 3Na₂S(изб.) → 2FeS↓ + S↓ + 6NaCl.

    07Почему PCl₅ гидролизуется, а не растворяется как обычная соль?

    Это ковалентное (не ионное) соединение неметалла — вода полностью разрывает связи P–Cl: PCl₅ + 4H₂O → 5HCl + H₃PO₄.

    08Что получится: NaFeO₂ + H₂O?

    Феррит — исключение среди солей MeO2: не даёт гидроксокомплекс, а сразу осаждает гидроксид: NaFeO₂ + 2H₂O → Fe(OH)₃↓ + NaOH.

    09Прореагирует ли CuSO₄ с сульфидом натрия так же, как FeCl₃?

    Нет — Cu2+ не окисляет сульфид (слишком слабый окислитель для S2-), реакция обычная РИО: CuSO₄ + Na₂S → CuS↓ + Na₂SO₄.

    10Что получится при совместном гидролизе двух растворов солей Cu2+ и K₂CO₃?

    Оснóвная соль, а не гидроксид: 2CuSO₄ + 2K₂CO₃ + H₂O → (CuOH)₂CO₃↓ + CO₂↑ + 2K₂SO₄ — зелёный малахит.

    Прочитал — закрепи задачами

    Орбита оценит уровень по каждой из 34 тем ЕГЭ и сама подберёт, что решать дальше. Первая диагностика — 12 задач, регистрация по логину, почту не спрашиваем.

    Начать бесплатно